La documentazione storica risale a prima dell'anno mille, quando i borghi di Semproniano e Rocchette appartenevano al feudo della famiglia Aldobrandeschi. Verso la metà del Trecento, il paese si sottomise a Siena rimanendo nel territorio della Repubblica fino al '500, quando venne conquistato dagli Spagnoli e, successivamente, entrò a far parte del Granducato di Toscana. Fu inglobato nel Comune di Roccalbegna fino a divenire autonomo il 29 gennaio 1963.
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